手性有机硒/硫化合物在天然产物和药物分子中广泛存在,同时它们也是一类重要的催化剂,能够作为路易斯碱催化剂催化多种反应.目前,以BINAM(1,1’-联萘二胺)为基本骨架的硒/硫化合物在部分反应中表现出良好的催化效果,但在某些缺电子烯烃的反应中,其催化效果不够理想.因此,开发基于1,1’-联-2-萘酚(BINOL)骨架的新型手性硫/硒化合物成为补充现有催化剂的重要方向.
该化合物的制备主要通过以下步骤实现:
首先,在无水无氧条件下,将三氯化磷与三乙胺在二氯甲烷中混合,然后加入烷基胺,反应3-5小时后,再加入1,1’-联萘骨架的酚类或醇类化合物,最后加入硫粉或硒粉,反应结束后经过过滤,真空浓缩和硅胶柱层析纯化,即可得到目标化合物.
优选的反应条件包括:酚类或醇类化合物与三乙胺,三氯化磷,烷基胺,硫粉或硒粉的摩尔比为1:(3-5):(1-3):(1-3):(3-5),反应温度控制在-5至10℃,反应时间保持在3-5小时,惰性气氛通常使用氩气或氮气.
基于BINOL骨架的硫/硒化合物与传统的BINAM骨架催化剂相比,具有显著的优势.BINOL中的氧原子比BINAM中的氮原子电负性更强,这使得新合成的硫/硒催化剂中的硒或硫具有不同的电子性质和空间位阻.这种结构不仅保证了催化活性,还对水和空气不敏感,在多种不对称反应中表现出更高的反应活性和立体控制性.
此外,该化合物在催化不对称硫芳基化反应中表现优异,尤其在硫芳基化/去对称化反应中,催化效果显著优于传统的BINAM骨架催化剂.