手性铂配合物是一类在医药和化工领域具有重要应用价值的化合物,尤其是在抗癌药物和分子磁体等领域.手性铂配合物晶体可以通过四氯化铂与D-苯甘氨醇的反应制备,具体方法如下:
在100mL两口瓶中,加入无水四氯化铂1.1101g和30mL四氢呋喃,再加入D-苯甘氨醇1.3905g,将混合物回流48小时.反应结束后,用乙醇及氯仿配制饱和溶液,自然挥发得到淡黄色单晶,产率可达72%.
该反应机理推测为D-苯甘氨醇在四氯化铂的作用下,构型发生翻转,由D型转换成L型,氨基醇中羟基上的一个氢原子与四氯化铂中的一个氯原子脱去1分子氯化氢,最终得到铂配合物单晶.
应用案例:该铂配合物晶体在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中显示出显著的催化性能,转化率分别达17.0%和80.9%.
在腈硅化反应中,手性铂配合物晶体展现出一定的催化活性.具体反应条件如下:
取0.2mmol的配合物I,加入0.1mL苯甲醛和0.3mL三甲基氰硅烷,以及2mL无水甲醇,在30~35°C下反应40小时.反应结束后,加入水淬灭,经柱层析(石油醚/二氯甲烷:5/1)分离,得到无色油状液体,转化率为17.0%.
通过核磁共振分析,产物的结构得到了确认.该反应为腈硅化反应提供了一种新的催化途径.
在亨利反应中,手性铂配合物晶体同样表现出良好的催化性能.具体操作如下:
取0.20mmol的配合物I(催化用量为20%)于25mL的小烧瓶中,加入2mL无水甲醇溶液,然后加入0.1mL苯甲醛与0.5mL硝基甲烷,室温搅拌40小时.反应结束后,进行核磁共振分析,转化率达80.9%.
该反应为亨利反应提供了一种高效催化剂的合成方法,具有潜在的应用前景.