配合物合成采用四级反应体系:
1.醚化反应:BINOL与碘甲烷在无水丙酮中,以碳酸钠为碱,60℃反应24小时生成2,2'-二甲氧基-1,1'-联萘,收率达98%
2.甲酰化反应:采用正丁基锂/-78℃超低温条件,在THF中将联萘3位锂化后与DMF反应,获得关键中间体醛基化合物
3.缩合氧化:2,4-二甲基吡咯与醛基在DCM中经DDQ氧化,形成吡咯甲烷桥连结构
4.配位反应:加入三乙胺和三氟化硼乙醚,通过氟硼配合物定制合成工艺形成稳定配位结构
所得双核配合物(R)-B2展现卓越特性:
溶液态glum值达2×10-3,较单核(R)-B1提升300%
固态薄膜量子产率81%,克服ACQ效应
圆二色性信号在520nm处出现明显科顿效应
测试数据表明,轴手性发光材料工厂通过增大联萘骨架空间位阻,可有效抑制激发态消旋,这与理论计算预测的HOMO-LUMO轨道分布高度吻合.