8-碘-α-四氢萘酮

8-碘-α-四氢萘酮制备...
1)N-(5,6,7,8四氢萘1-基)乙酰胺
EtOH中,5,6,7,8四氢萘1-胺(100g,0.68mol)添加无水醋酸(128mL,1.36mol)后,在0℃搅拌3小时.使固体沉淀并过滤,利用正己烷洗涤来获得目标化合物(126g,80-99%).HNMR(400MHz,CDCl)δ1.77(m,2H),1.83(m,2H),2.20(s,3H),2.59(d,2H,J＝5.92),2.78(d,2H,J＝6.12),6.88(bs,1H),6.92(d,1H,J＝7.68),7.12(t,1H,J＝7.72),7.59(d,1H,J＝7.88).
2)N-(8-氧-5,6,7,8四氢萘1-基)乙酰胺
丙酮(6L)中,15%aq.MgSO(680mL的HO中120g)的悬浮液添加N-(5,6,7,8四氢萘1-基)乙酰胺(126g,0.68mol)及KMnO(251g,1.59mol).在室温下对反应混合物进行5小时的搅拌.利用寅式盐(Celite)对混合物进行过滤,利用DCM(-15L)清洗固体.利用水清洗过滤液.分离有机层,利用MgSO进行干燥,过滤,减压并浓缩来获得目标化合物(130g,80-95%).HNMR(400MHz,CDCl)δ1.99-2.09(m,2H),2.23(s,3H),2.70(t,2H,J＝6.36),2.97(t,2H,J＝6.04),6.93(d,1H,J＝6.72),7.44(t,1H,J＝7.92),8.60(d,1H,J＝8.44),12.15(bs,1H).
3)8-氨基-3,4-二氢化萘-1(2H)-酮
6Naq.HCl(1.5L)中,在90℃的条件下对N-(8-氧-5,6,7,8四氢萘1-基)乙酰胺(130g,0.64mol)强力进行2小时的搅拌.反应混合物冷却至室温,添加NaHCO来使混合物的pH提升至8.利用EtOAc(5Lx2)提取水性层.利用HO(3L)清洗混合有机层,利用MgSO进行干燥,在减压条件下进行浓缩.利用硅胶柱对未精制化合物(CrudeCOmpound)进行纯化(purified),生成目标化合物(80g,65-80%).HNMR(400MHz,CDCl)δ1.98-2.07(m,2H),2.62(t,2H,J＝6.36),2.86(t,2H,J＝6.08),6.45(m,4H),7.14(t,1H,J＝7.56).
4)8-碘-α-四氢萘酮
在0℃温度下,向32%aq.HSO中,8-氨基-3,4-二氢化萘-1(2H)-酮(37.2g,231.0mmol)的搅拌溶液添加硝酸钠(16.4g,238.0mmol)及碘化钾(57.5g,346.5mmol).对混合物进行7小时的搅拌.利用HO对反应混合物进行淬火后,利用EtOAc提取.利用EtOAc提取并分离水性层.利用饱和NaHCO及HO对混合有机层进行清洗后,利用MgSO进行干燥,减压条件下蒸发,利用EtOAc/正己烷进行硅胶柱分离,获得白色固体的生成物8-碘-α-四氢萘酮(32.6g,52%).HNMR(400MHz,CDCl)δ2.13(qt,J＝6.4,2H),2.73(t,J＝6.4,2H),3.0(t,J＝6.4,2H),7.05(t,J＝7.6,1H),7.16(dd,J＝7.6,0.8,1H),7.97(d,J＝8.0,1H).
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