8-羟基喹哪啶(8-Hydroxyquinaldine),也称为8-羟基喹啉,是一种有机化合物,外观为白色棱状结晶体.它微溶于水,溶于醇,醚,苯和有机酸,且带有苯酚气味.在碱溶液中,与多种金属离子形成有色不溶于水的配合物.它的分子结构包含一个喹啉环(quinaldine ring),在8号位连接有一个羟基(-OH),喹啉环上2号位有一个甲基(-CH3).在储存时应将它存放在阴凉处,并确保容器密闭,以防止吸湿或挥发.其次,由于它是光敏化合物,需要避光保存,以防止其分解或变质.此外,它在常温下储存即可,不需要冷藏.避免与强氧化剂,强酸和强碱接触,以防发生化学反应.
📄 详细内容
8-羟基喹哪啶的制备工艺主要为Doebner-Miller的喹啉合成法,即邻氨基苯酚,邻硝基苯酚和巴豆醛在无机酸如盐酸存在下,于135-145 ℃反应6-8 h,收率为37%.在K型杂多酸磷钨酸存在下,采用微波辅助和常规加热,用“一锅煮”法制备产品,收率分别为85%和81%[9],该法收率虽然高,由于K型杂多酸磷钨酸价格高,不适宜大量制备.参考文献[10-11],选择价廉易得的氧化剂邻硝基苯酚,在反应混合物中添加了乙酸和三氯化铝,将巴豆醛慢慢滴加到加热的反应混合物中进行环合,经中和,分层和蒸馏等得到产品,收率达76%.
仪器和药品
制备8-羟基喹哪啶的仪器和药品有:巴豆醛,w≥98%;硝基苯,邻硝基甲苯,对硝基甲苯为化学纯,上海化学试剂公司.Bruker 红外光谱仪(德国),KBr压片;Perkin-Elmer-2400元素分析仪(美国);Bruker-400AM核磁共振仪(德国),在室温下,TMS为内标,CDCl3为溶剂.高效液相色谱(HPLC)分析:采用P3000型高效液相色谱仪分析产物,色谱柱为Baseline 250 mm×4.6 mm C18反相柱,色谱柱填料粒径5 µm;流动相采用V(CH3CN)∶V(H2O)=8∶2,流量为1 mL/min;检测波长为250 nm;色谱柱温度:20-25 ℃.
反应原理
在浓盐酸存在下,邻氨基苯酚和巴豆醛发生Micheal加成反应生成β-芳胺基巴豆醛,继而醛基和苯环缩合,脱水得到二氢喹啉环,在邻硝基苯酚的作用下,氧化脱氢得到8-羟基喹哪啶.在该反应条件下,氨基和醛基不发生缩合反应形成Schiff 碱,因为最终产物中没有8-羟基-4-甲基喹啉.在合成工艺中[10],为了避免丙烯醛的聚合等副反应,加入醋酐,与丙烯醛生成缩合物.研究加入乙酸和三氯化铝,目的是降低巴豆醛的自聚反应,提高反应的酸度,获得比较高的反应的收率.
实验方法
在装有机械搅拌器,温度计,回流冷凝管和滴液漏斗的1 000 mL四口烧瓶内,加入500 mL 37%浓盐酸,30 g(0.50 mol)乙酸,10 g(0.075 mol)三氯化铝,53 g(0.50 mol)邻氨基酚和25 g(0.18 mol)邻硝基苯酚.搅拌加热到95-100 ℃,在3 h内均匀滴加巴豆醛38.5 g(0.55 mol),滴加完毕,继续反应2 h.冷却到室温,用40% 氢氧化钠水溶液在温度不高于40 ℃下中和至pH=6.8,过滤,减压蒸馏,收集186-198 ℃/27 kPa馏分8-羟基喹哪啶,约60.5 g,熔点为73-74 ℃(文献值:74 ℃),质量分数99.2%(HPLC),收率(基于所加的邻氨基酚计)76%,纯度为99.3%[12].
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