4,4'-联吡啶二硫醚
4,4'-联吡啶二硫醚通过吡啶环的氮原子与金属离子配位,形成结构多样的配位聚合物.在铁 (II) 配位聚合物中,它作为桥联配体与Fe
(2), ⁺和NCS⁻组装形成一维链状结构.当客体分子从水分子替换为2,5-二氯吡嗪时,聚合物的骨架从双三角形变为矩形,分子间长程接触(如S-H,N-H氢键)减少,而π-π堆积作用增强.这种结构变化导致铁 (II) 离子的电子状态从高自旋向低自旋过渡,并在低温下诱导反铁磁相互作用. 4,4'-联吡啶二硫醚与Zn
(2), ⁺及不同阴离子(如SCN⁻,NO₃⁻,ClO₄⁻)作用时,形成一维菱形链状聚合物,其手性和客体包合能力依赖于溶剂和反离子.在极性溶剂(DMF,DMSO)中,更倾向于形成单手性链(仅含M或P构象),而在水或甲醇中则形成外消旋链.[Zn (NO₃)₂(4-DPS)₂]ₙ在DMF中结晶为手性结构,而在水中则形成非手性结构. 聚合物可容纳DMF,甲醇,水等溶剂分子,甚至通过氢键与游离的4,4'-联吡啶二硫醚分子形成“武装链”结构([Zn (ClO₄)₂(4-DPS)₂(H₂O)₂・(4-DPS)₄]ₙ),展现出动态客体包合能力.
📌 参考资料/链接：
Luo Y ,Liu Q ,Ling Y , et al. Guest molecules dependent structures, intermolecular interactions and magnetic properties of iron (II) polymer with 4,4′-dipyridyl disulfide [J]. Inorganica Chimica Acta, 2015, 425 255-259.
📄 详细内容
4,4'-联吡啶二硫醚的S-S键和吡啶环的π-π堆积能力使其在自组装体系中形成独特的超分子结构.在铁 (II) 聚合物中,水分子或2,5-二氯吡嗪客体通过氢键与配体或金属配位单元相互作用,稳定二维层状或三维网络结构.含2,5-二氯吡嗪的聚合物中,π-π堆积作用(平面间距4.996 Å)成为主要驱动力,导致分子间短程接触(如C-C)比例增加至10%,显著影响材料的磁性和热稳定性.
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