3-硝基苯基甲烷磺酰氯

(3-硝基苯基)甲硫醇.将O-乙基S-3-硝基苄基二硫代碳酸酯(11.55g,44.9mmol)的DMSO(20mL)溶液加入到乙二胺(4.8mL,1.6当量)和浓HCl(1.8mL,0.5当量)的DMSO(20mL)溶液中,之前已经允许冷却到室温.将所得混合物搅拌5分钟,然后用1M HCl(100mL)稀释,接着用水(300mL)稀释,并用MTBE(200mL)萃取.然后用5%NaOH水溶液(3×50mL)萃取有机层,立即用30mL 37%HCl酸化合并的含水萃取物.将混合物用二氯甲烷(30mL)萃取,并将合并的有机相用MgSO 4 干燥,与2g硅胶一起搅拌,过滤,并在减压下浓缩.该产品为淡黄色油状物.产量6.71g(39.7mmol,88%). 1 H NMR(CDCl 3 ,400MHz)δ1.87(t,J = 7.9Hz,1H),3.84(d,J = 7.9Hz,2H),7.51(t,J = 7.9Hz,1H),7.66-7.69(m ,1H),8.11(ddd,J = 8.2,2.2,1.0Hz,1H),8.21(tt,J = 1.8,0.4Hz,1H). 13 C NMR(CDCl 3 ,100MHz)δ28.3,122.1, 123.0,129.6,134.2,143.1,148.4.IR(NaCl)3069,2031,1525,1351,810, 739,701,680, 667cm -1 .EI-MS m/z 169(56,[M] +),136(100,121(22),90(52),78(20),63(23).EI-HRMS m/z计算[M ] + C7H7NO2S 169.0197,发现169.0203.
(3-硝基苯基)甲磺酰氯的制备.向烧瓶中加入间硝基硫醇(6.18g,36.5mmol),二氯甲烷(75mL)和浓HCl(60mL,20当量),然后装配搅拌棒和回流冷凝器.然后从连接到冷凝器顶部的均压加料漏斗加入过氧化氢(30%水溶液,22mL,6当量).加入前5mL H 2 O 2 后,在没有外加热的情况下快速搅拌混合物直至开始回流.然后以足以维持温和回流的速率将剩余的H 2 O 2 以2mL的份加入.在混合物冷却后,分离绿色有机层,用Na 2 SO 3 水溶液小心脱色(放热),用MgSO 4 干燥,并减压浓缩.残余物用苯-环己烷重结晶.产物为无色晶体.产量6.60g(28.0mmol,77%).熔点101-102℃(Lit.8 95-100℃). 1 H NMR(CDCl 3 ,400MHz)δ4.96(s,2H),7.69(td,J = 7.9,0.7Hz,1H),7.85(dt,J = 7.3,1.6Hz,1H),8.36(dd,J = 2.2,1.0Hz,1H),8.37-8.39(m,1H). 13 C NMR(CDCl 3 ,100MHz)δ69.3,125.1,126.2,128.2,130.4,137.2,148.5.IR(NaCl)3082,2992,2930,1523, 1359,1265,1180,1167,1141,907,877,816,810,754,684,672,535,509cm -1 .EI-MS m/z 237(1),235(2,[M] +),136(100),90(48),64(23).EI-HRMS m/z计算值[M] + C7H6ClNO4S   234.9706,实测值234.9707.
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