2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛

报道一,
将6,6'-二溴-2,2'-联吡啶(1.0g,3.18mmol)在THF(50mL)中的温溶液(约50℃)缓慢添加至2.5Mn-BuLi(3.84mL,9.6mmol,3.0当量)在-78℃的THF(60mL)中,缓慢添加使温度不会升高至-70℃以上,同时避免沉淀.将所得暗红色溶液在-75℃以下搅拌45分钟,然后用DMF(0.74mL,9.6mmol,3.0当量)淬灭.使溶液温热至-30℃,然后加入HCl水溶液(4M,20mL).然后使反应混合物达到室温.将水层与有机相分离.用饱和KOH溶液将水层碱化至pH14.并用温热(大约40℃)的CHCl 3 (2×30mL)洗涤.合并的有机萃取物用盐水(2×100mL)洗涤,经MgSO 4 干燥并真空浓缩.将所得固体用MeOH(20mL)打浆,通过过滤收集产物,并从甲苯中重结晶,得到2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛,固体,收率0.41g,70%.
报道二,
在N 2 和-60℃下,将草酰氯(452mg,0.30mL,3.56mmol,2.2当量)溶解在CH 2 Cl 2 (20mL)中,将干DMSO(556mg,7.12mmol,4.4当量)的溶液溶于加入无水CH 2 Cl 2 (5mL).将混合物在此温度下搅拌5分钟,然后将6,6'-双-(羟甲基)-2,2'-联吡啶(8)(350mg,1.62mmol,1.0当量)的CH 2 Cl 2 (50mL,滴加最低量的干DMSO,以溶解所有物质)的溶液缓慢滴加至上述体系.15分钟后,添加干燥的NEt 3 (16.2mmol,1.63g,2.26mL,10当量),并且使混合物在约200℃的过程中达到室温.5小时加入水(75mL),分离各相,并用CH 2 Cl 2 (2×50mL)萃取水层.干燥合并的有机相(MgSO 4)后,在减压下除去溶剂,并将剩余的浅棕色固体进行柱色谱分离(SiO 2 ,CH 2 Cl 2 /MeOH,24∶1,检测:UV).分离出固体产物,无色固体,收率196mg,57%. 1 HNMR(200MHz,CDCl 3):δ10.19(s,2H),8.85-8.81(m,2H),8.078.02(m,4H)ppm.
联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们