1-(四氢吡喃-4-基)-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯

报道一,
步骤1:化合物四氢-2H-吡喃-4-甲基磺酸酯的合成
0℃下在四氢吡喃-4-醇(4mL,41.11mmol)的二氯甲烷(60mL)溶液中加入TEA(9mL,63.9mmol),搅拌5min后缓慢加入甲基磺酰氯(3.5mL,45mmol),继续反应1h后恢复室温反应过夜.反应液加入水(50mL),二氯甲烷(100mL×3)萃取,有机相用无水Na2SO4干燥,浓缩,得到7g黄色固体,产率:94.5%.
MS(ESI,pos.ion)m/z:无响应.
步骤2:化合物1-(四氢吡喃-4-基)-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯的合成
将四氢-2H-吡喃-4-甲基磺酸酯(2.8g,16mmol),4-吡唑硼酸频哪醇酯(2.01g,10.4mmol)和碳酸铯(5.4g,17mmol)混合后加入DMF(30mL),在100℃下反应过夜.反应液减压浓缩除去DMF,加入水(20mL),二氯甲烷(30mL×3)萃取,有机相用无水Na2SO4干燥,浓缩后的粗产物经HPLC制备分离纯化,得到1.1g黄色油状物,产率:38%.
MS(ESI,pos.ion)m/z:279.3[M+1]+.
报道二,
一种制备1-(四氢吡喃-4-基)-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯的方法,1-(四氢吡喃-4-基)-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯为例:
将1-(四氢吡喃-4-基)-4-溴吡唑(123.3g,0.536mol),四氢呋喃(1500g)和硼酸三甲酯(66.5g,0.64mol)置于四口瓶中,控温在-70℃至-80℃,滴加正己基锂(317ml,0.700mol),GC中控,待原料1-(四氢吡喃-4-基)-4-溴吡唑反应完毕后,加入频哪醇(82.6g,0.700mol mol),自然升温至25℃,搅拌2.5小时,降温至-30℃,加水200ml淬灭后.加入冰乙酸(150ml)酸化搅拌3小时,加入水淬灭,加入固体碳酸钠调pH为7.用乙酸乙酯200ml萃取3次,合并油相用水洗涤3次,用无水硫酸镁干燥,抽滤,旋蒸得类白色固体,加入正庚烷打浆,抽滤,得产品1-(四氢吡喃-4-基)-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯,白色固体,约111.6g,收率75%,测GC为98%,1H NMR结构符合.
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