6-溴-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮

报道一,
称取2-氨基-4-溴苯酚(2.5g,13mmol)加入三口瓶中,量取四氢呋喃80mL加入体系中,量取三乙胺(2.4mL,17mmol)加入.将反应体系降温到0℃,量取氯乙酰氯(1.12mL,14mmol)滴加到反应体系中,加完后在0℃下搅拌10分钟,再升至室温搅拌2小时.然后将体系降至0℃,分批加入氢化钠(1.05g,26mmol),将反应体系降到0℃反应20分钟再升至室温反应2小时.浓缩反应体系,加入100mL水淬灭反应,过滤沉淀,水洗,干燥滤饼.得到2.5g红色固体6-溴-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ4.62(s,2H),6.86(d,1H),6.96(d,1H),7.09(dd,1H)
报道二,
在冰浴下,将氯乙酰氯(4.7ml,60mmol)溶于25mLTHF溶液中,将该溶液滴加入2-氨基-4-溴苯酚(9g,48mmol)的THF溶液中.再加入NaHCO3(6g,72mmol),在冰浴下继续搅拌反应1h.TCL检测反应完成时再加入碳酸钾(10g,72mmol),将反应液加热到80℃反应3h,室温下继续反应过夜.处理反应:反应液加水稀释,用EA萃取4次,收集有机层,分别以稀盐酸,饱和NaHCO3,饱和食盐水溶液各洗一次,无水硫酸钠干燥,减压蒸馏浓缩,重结晶得到棕色固体6.9g,产率约为63%.1HNMR(400MHz,DMSO)δ10.82(s,1H),7.07(dd,J＝8.5,2.4Hz,1H),7.03(d,J＝2.3Hz,1H),6.91(d,J＝8.5Hz,1H),4.59(s,2H)ppm.HRMS(DART-TOF)calculatedforC8H6BrNO2Na[M+Na]+m/z249.9480,251.9459,found249.9448,251.9419.
报道三,
2-胺基-4-溴苯酚(10.15g,354.29mmol),氯乙酰氯(7.35g,65.15mmol)溶于150mLDCM中,冷却至0℃,滴入DIEA(35.06g,271.45mmol).反应液20℃搅拌5小时.减压浓缩,残留物加水(70mL),析出固体,过滤得红色固体化合物6-溴-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(7.61g,62%).
报道四,
化合物4-溴-2-硝基苯酚(25g,0.12mol)溶于CH3CN(250ml),添加K2CO3(42g,0.23mol)和2-溴乙酸乙酯(30g,0.18mol).混合物搅拌回流2h,过滤,滤液浓缩后得粗品.将粗品溶于醋酸(250ml),加入Fe(20g,0.36mol).混合物在80℃下搅拌2h,然后倒入水中,用乙酸乙酯萃取(3x200ml),然后用aq.NaHCO3(6N)洗涤,硅胶柱层析分离纯化(EtOAc/PE＝1:1)得黄色固体化合物6-溴-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(22.2g,85%).HNMR(400MHz,DMSO-d6)10.8(s,1H),7.0-7.1(m,2H),6.9-7.0(m,1H),4.6(s,2H).MS(ESI)m/z:227.9/229.9(M+H)+.
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