2,4-二甲氧基溴苯
2,4-二甲氧基溴苯可在金属铜催化的作用下发生脱溴反应得到2,4-二甲氧基苯,该物质也可以在金属钯催化的作用下和芳基或者烷基硼酸类物质等发生交叉偶联反应得到相应的联苯类衍生物.2,4-二甲氧基溴苯苯环上的溴原子可在正丁基锂的作用下和硼酸三甲酯反应生成相应的硼化衍生物.
📌 参考资料/链接：
Zhang, Xiangdong; et al,Organic Letters,2024,26,10419-10423.
📄 详细内容
2,4-二甲氧基溴苯的偶联反应
在一个干燥的反应烧瓶中将单膦配体(2 mol%)称重至2,4-二甲氧基溴苯(0.25 mmol, 1.0当量),环丙烷基硼酸(0.375 mmol, 1.5当量),叔丁醇钠(0.75 mmol, 3.0当量)和Pd2(dba)3 (0.5 mol% Pd)的混合物中.往上述反应混合物中缓慢地加入脱气的二氧六环(1ml),所得的反应混合物在手套箱中搅拌反应大约1分钟.然后从手套箱中取出反应瓶,所得的反应混合物在100℃的油浴中搅拌反应大约10小时.通过TLC点板监测反应进度,反应结束后将混合物冷却至室温,然后将所得的反应混合物通过硅藻土垫过滤,并用溶剂(己烷/乙酸乙酯)清洗硅藻土垫.所得的滤液在真空下进行浓缩,所得的剩余物通过硅胶柱层析法(乙酸乙酯/石油醚= 1:20)纯化即可得到目标产物分子. 2,4-二甲氧基溴苯的Suzuki偶联反应
将2,4-二甲氧基溴苯(1mmol),取代苯硼酸(1.3 mmol)和钯催化剂(0.04 g,约0.05 mmol)的混合物溶解在乙醚(7ml)的溶剂中.然后在上述反应混合物中缓慢地加入2M Na2CO3溶液(3ml),在回流状态下搅拌所得的反应混合物,直到消耗起始原料(大约15-18小时,TLC监测).反应结束后将所得的反应混合物倒入分离漏斗中,然后用水稀释混合物并用乙醚(4 × 10 mL)萃取所得的反应混合物三次.用盐水清洗混合的有机层,在无水Na2SO4上干燥结合的有机层,过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下进行浓缩以除去挥发物.将油性粗产品通过硅胶(己烷-乙酸乙酯混合物)柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子.
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