5-乙基-吡啶-2-基胺

方法一,
将2-氨基-5-乙基吡啶二乙基锌(24mL的1M己烷溶液; 24mmol)滴加到2-氨基-5-溴吡啶(2.0g,11.6mmol)和Pd(dppf)Cl 2 * CH 2 Cl 2 (225mg,0.28mmol)的二恶烷(45mL)溶液中,氮气保护. 将混合物在室温下搅拌2小时,加热回流3小时并在室温下在氩气下搅拌70小时. 将混合物倒入NaCl(饱和水溶液; 150mL)中并用EtOAc(4×100mL)萃取.将合并的有机相用NaCl(饱和,水溶液; 100mL)洗涤,干燥(Na 2 SO 4)并浓缩.通过色谱(EtOAc /庚烷,然后MeOH / EtOAc)纯化残余物,得到5-乙基-吡啶-2-基胺.产量:1.40克(99%). 1 H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ7.74(s,1H),7.25(dd,1H),6.40(d,1H),5.67(to.s,2H),2.39(q,2H),1.10(t,3H).
方法二,
将乙烯基三丁基锡(13mL,44.6mmol),乙酸钯(II)(0.45g,2.1mmol),三乙胺(12.4mL,89.1mmol)和三(邻甲苯基)膦(3.69g,12.15mmol)加入到含有5-溴吡啶-2-胺(7.0g,40.5mmol)的乙腈(70mL)溶液中,并将反应混合物回流18小时. 将反应混合物用2M碳酸钠溶液(80mL)洗涤,分离有机物,用硫酸镁干燥,过滤并真空浓缩. 粗产物用硅胶柱色谱纯化,用甲醇:二氯甲烷3:97洗脱,得到3.6g产物. 将该残余物溶于二氯甲烷中,用氟化钾水溶液洗涤,然后用碳酸氢钠洗涤.将有机溶液用硫酸镁干燥,过滤并真空浓缩,得到1.9g最终产物.
将10%钯碳(300mg)加入到上述胺(1.7g,14.1mmol)的乙醇(80mL)溶液中,并将反应混合物在15psi氢气下搅拌18小时. 将反应混合物通过Arb℃el过滤,并将滤液真空浓缩. 将所得油状物溶于二氯甲烷中,用氟化钾溶液(2×10mL)洗涤,有机相用硫酸镁干燥,过滤并真空浓缩,得到650mg产物. 1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ:1.16(t,3H),2.48(q,2H),4.35(br s,2H),6.46(d,1H),7.26(m,1H),7.89(m,1 H)
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