4,4-二甲基吡咯-3-羧酸

4,4-二甲基吡咯-3-羧酸的制备...
(R1/R2=-CH3)
步骤1)N-苄基-N-(甲氧基甲基)三甲基甲硅烷基甲胺
将H-丁基锂(1.6M己烷溶液,34.85mL,55.76mmol)加入到在无水THF中的正苄基三甲基甲硅烷基甲胺(10g,55.76mmol)中(140)mL)并在-78℃和氮气氛下搅拌.45分钟后,加入甲氧基甲基氯(4.3mL,55.76mmol)的THF(6mL)溶液,然后再搅拌3小时.蒸发THF,将残余物溶于己烷中,用水洗涤,用硫酸钠干燥.蒸发溶剂,减压下得到N-苄基-N-(甲氧基甲基)三甲基甲硅烷基甲胺.产量10克.
步骤2):1-苄基-4-烷基吡咯烷-3-羧酸乙酯
向搅拌的α,β-不饱和羧酸乙酯(11.70mmol)的溶液中加入在0℃和N2下,向甲苯(20mL)中加入N-苄基-N-(甲氧基甲基)三甲基甲硅烷基甲胺(3.33g,14.10mmol).20分钟后,在0℃下缓慢加入TFA(1M的CH2Cl2溶液,1.17mmol)溶液.将混合物在0℃下搅拌30分钟,然后在22℃下再搅拌12小时.将反应用H2O淬灭,用CHCl3萃取,然后经MgSO4干燥.将溶剂蒸发至干,将油状残余物进行柱色谱(硅胶,己烷:乙醚=6:1),得到2a-2h,为无色油状物.1-苄基-4,4-二甲基吡咯烷-3-羧酸乙酯(2b).收益率为28%.
步骤3):4,4-二甲基吡咯-3-羧酸
向1-苄基-4-烷基吡咯烷-3-羧酸乙酯4.42mmol)的乙醇(75mL)溶液中加入20%Pd/C(0.21g)并在50℃氢化.psi持续11个小时.将反应混合物通过硅藻土垫过滤.浓缩滤液,得到4-烷基吡咯烷-3-羧酸乙酯,为油状物.向原油中加入3NHCl(20mL).将反应混合物回流12小时.减压蒸发溶剂后,将粗产物置于离子交换柱(Dowex50)中,用甲醇-乙醚重结晶,得到4,4-二甲基吡咯-3-羧酸,为白色固体.收率84%.熔点282-286℃;1HNMR(CD3OD):δ1.11(s,3H,CH3),1.21(s,3H,CH3),2.59-2.63(m,1H,吡咯烷环),2.94(d,J=11.3Hz,1H,吡咯烷环),3.15(d,J=11.3Hz,1H,吡咯烷环),3.36-3.41(m,1H,吡咯烷环),3.53-3.58(m,1H,吡咯烷环)
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