4-硝基二苯胺,外文名4-Nitro-N-phenylaniline,CAS号为836-30-6, 为橙色结晶固体,熔点132-135℃,沸点211℃ (30 mmHg),密度为1.28 g/cm3,闪点190℃.其分子结构中的硝基和氨基的存在,使得该化合物具有特殊的化学性质.
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4-硝基二苯胺的合成方法较多,近年来对起研究较多.广州有色金属研究院的危青曾对其合成工艺进行了研究并找到了最佳工艺条件进行合成.锦湖石油化学株式会社发明专利采用N-碳酰苯胺制备4-硝基二苯胺的方法,其方法包括在碱和干燥剂存在下,在20-150℃下,将N-碳酰苯胺与硝基苯在极性有机溶剂中进行反应,该方法使用了较为廉价的碱性盐,且4-硝基二苯胺的选择性和转化率高,同时没有产生对环境有害的腐蚀性反应副产物.中国石油化工集团公司发明专利采用相转移催化剂和无机碱以固体形式加入至反应体系中,在60-150℃下,硝基苯与苯胺缩合反应2-24小时,可高选择性的制备4-硝基二苯胺以及另外一产物4-亚硝基二苯胺,该方法制备工艺简单,收率高,产品纯度较高.
方法一:在配有冷凝器和搅拌器的100mL的三口烧瓶中,装入1.77g(8.34毫摩尔)N-碳酰苯胺,10mL(78.0毫摩尔)硝基苯,0.8g(33.3毫摩尔)氢化钠和20mL二甲基亚砜,在氧气气氛下,于60℃下搅拌所得混合物4小时,在反应开始时,加入100mL芘作为内标物.在用乙酸乙酯萃取所得反应液后,通过气相色谱来分析所得产物,表明4-硝基二苯胺产率为99%摩尔(8.29毫摩尔,1.78g).
方法二:将硝基苯50mL,苯胺200mL,KOH 20g,四丁基溴化铵1.5g,加入500mL装有回流冷凝装置和搅拌器的四口烧瓶中,在110℃,真空度为15KPa条件下反应6小时,溶液中含有0.96%的硝基苯,50.2%的苯胺,17.33%的4-硝基二苯胺,7.5%的4-亚硝基二苯胺,酚嗪0.73%,偶氮苯15.10%.
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