2,6-二溴-4-甲基吡啶

现有合成的缺点
2 ,6‑二羟基‑4‑甲基吡啶与液溴,四丁基溴化铵或氢溴酸乙酸溶液反应的方法,不仅反应时间较长(通常需要两天) ,收率较低(低于35%) ,且后处理比较麻烦,需要通过柱层析才能得到纯度高于95%的目标产物2,6-二溴-4-甲基吡啶,不能满足规模化生产要求.2 ,6‑二羟基‑4‑甲基吡啶与三溴氧磷或三溴化磷反应的方法虽然反应时间较短 (约6小时),但是后处理也比较麻烦,也需要通过柱层析对产物进行纯化,并且,三溴氧磷法的收率只有16%;另外,三溴化磷法需要在170℃的高温下进行;因此,这两种方法也不能满足规模化生产要求.
桑德迈尔反应是一个重氮官能团在亚铜盐的催化下被卤素或氰基所取代的反应, 因此,理论上可以先制备4‑甲基‑2 ,6‑二氨基吡啶,然后将4‑甲基‑2 ,6‑二氨基吡啶先后经重氮反应和桑德迈尔反应得到2 ,6‑二溴‑4‑甲基吡啶.但是试验表明,桑德迈尔反应不仅反应体系较大且后处理比较麻烦,并且,目前通常是以4‑甲基吡啶为起始原料,先用氨基钠再四氢萘回流反应生成4‑甲基‑2 ,6‑二氨基吡啶.该方法所需温度高且氨基钠易燃易爆.因此,该方法也不能满足规模化生产
新合成方法
室温下,将2 ,6‑二羟基‑4‑甲基吡啶(0 .50kg,1 .0eq),三溴化磷(3 .26kg,3 .00eq), 氯化铜(80g,0 .20eq)加入至盛有5L乙腈的高低温夹套反应釜内,加毕,升温至140℃反应24 小时,反应完成后,冷却至室温,将反应倒入10L冰水中,用40%氢氧化钠溶液调pH至中性, 白色固体析出,过滤,滤饼用石油醚重结晶,可得到0 .48kg 2 ,6‑二溴‑4‑甲基吡啶(白色固体),摩尔收率为48 .35%,GC纯度为99 .1%.
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