6-溴-3-氰基吡唑并[1,5-A]吡啶-4-基三氟甲磺酸酯

步骤1:6-溴-4-羟基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-甲腈
室温条件下,在1L单口瓶中依次加6-溴-4-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-甲腈(50g,198.36mmol),水(16.5mL,916mmol),氢氧化钠(16.03g,396.8mmol),DMAC(500mL),室温搅拌5min后转入0℃缓慢加入十二硫醇(97mL,397mmol),加料结束后,反应转入45℃过夜.将反应液倒入3L冰水中,缓慢加入饱和柠檬酸水溶液调节PH＝5,搅拌半小时后静置,过滤,滤饼用水和石油醚多次洗涤,60℃烘干得到黄色固体44.1g即为目标产物(收率93.4%).Rf＝0.35(PE/EA＝3:1).LC-MS:m/z＝239.05[M+H]+.
步骤2:6-溴-3-氰基吡唑并[1,5-A]吡啶-4-基三氟甲磺酸酯
1L单口瓶中加入6-溴-4-羟基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-甲腈(44.1g,185mmol),吡啶(45mL,559mmol),DCM(800mL),温度降到-10℃以下,缓慢加入三氟甲磺酸酐(50mL,297.2mmol),搅拌1h后自然升到室温反应过夜.减压旋干DCM,加水(250ml)稀释,用EA萃取(500ml×3),收集有机相,饱和食盐水洗涤(250ml),无水硫酸钠干燥后,过滤,滤液旋干,硅胶柱层析纯化(洗脱剂PE/EA＝50:1-25:1)得类黄色固体61.5g即为目标产物,收率89.7%.Rf＝0.45(PE/EA＝5:1).
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