2,4-二羟基苯甲醛
2,4-二羟基苯甲醛,作为一种芳香醛被广泛应用于染料,医药,农药,香料,材料等领域.其结构中存在羟基和醛基活泼官能团,容易转化成其他化合物,作为一类重要的精细化工原料,在有机合成,化学分析,配位化学,化工助剂,药物,农药,染料,发光材料,感光材料等方面都具有较大的应用价值和重要意义. 目前,报道的2,4-二羟基苯甲醛有合成方法主要有:Reimer-Tiemann合成法,Gattermann-K℃h反应,Friedel-Crafts 反应,Vilsmeier-Haack反应等.其中Vilsmeier-Haack反应是目前应用最广的在芳环上直接引入甲酰基的方法之一,该反应具有反应条件温和,产率高,操作简单,纯度好等优点.但是Vilsmeier试剂中常用的卤化试剂有三氯化磷,氯化亚砜,光气,草酰氯等.这些卤化试剂具有毒性和腐蚀性,暴露于空气会吸潮.三氯化磷,氯化亚砜在使用过程中也会产生磷酸和二氧化硫等一系列废液,废气,腐蚀设备,污染环境.光气是一种很好的卤化试剂,用光气制备产品纯度高,收率高.但是光气是剧毒气体,在使用,运输及储存过程中具有较大的危险性.
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2,4-二羟基苯甲醛的制备方法,即采用双三氯甲基碳酸酯为卤化剂,与Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺和间苯二酚在温和的合成条件下合成2,4-二羟基苯甲醛,具有绿色环保,反应时间短,产率高等特点.其特征在于,包括如下步骤:
(1)在有机溶剂中,-20-30℃下,间苯二酚与固体光气BTC和Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺DMF在20-40 min内混合;
(2)将步骤(1)中的反应液-5℃保持5-20 min,升温至30-50℃,反应3-8小时;
(3)将步骤(2)中得到的反应物料冷却,蒸出溶剂,抽滤,水重结晶得到2,4-二羟基苯甲醛.
所述的步骤(1)中有机溶剂包括二氯甲烷,三氯甲烷,1,2-二氯乙烷,甲苯,乙腈中的一种或几种的组合,优选三氯甲烷,或1,2-二氯乙烷.
所述的步骤(1)中间苯二酚与BTC和DMF的摩尔比为1∶0.2-4∶1-10,优选1∶0. 5∶4.
间苯二酚与BTC和DMF的混合包括三种方法,种是将间苯二酚,DMF溶解于有机溶剂中,滴加BTC的有机溶液;第二种是将间苯二酚,DMF,BTC加入反应釜中,加入有机溶剂,搅拌溶解;第三种是将BTC溶解于有机溶剂中,滴加DMF后再加入间苯二酚;优选第三种方法,即是将BTC溶解于有机溶剂中,滴加DMF后再加入间苯二酚.
本方法用固体光气替代含磷或含硫或光气卤化试剂,从而彻底解决了生产过程中大量的含磷或含硫副产物的处理和废水排放等问题,实现了对2,4-二羟基苯甲醛传统工艺进行绿色化学技术改造,具有原料易得,成本低,操作步骤简单,反应条件温和,能耗少,反应过程安全,环境污染小,能实现清洁生产等特点,具备工业化应用前景. 参考资料
但飞君, 孙铭皓, 郑星星,等. 一种2,4‑二羟基苯甲醛的制备方法:.
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