4-吡啶甲醛

4 一吡啶甲醛是有机合成的重要中间体,主要用于医药中间体,有机合成,有机溶剂,也可应用于染料生产,农药生产,是盐酸多奈哌齐的重要中间体. 该产品非常容易氧化,储存很不方便,经常需要现用现制备,文献报道其合成方法,主要有以下两种,一种是以4-甲基吡啶为原料,采用催化氧化法,该方法的优点是成本比较低,适合工业化的生产,但是该方法需较大型的工业设备,不宜进行小批量的生产;二是以异烟酸为起始原料经过酯化,肼解,氧化得到4-吡啶甲醛,该方法的优点是比较适合实验室内小批量的生产,但是该方法产率不高,反应时间长,不适合放大生产. J. Am. Chem. S℃. 1954,76:1286-1291 报道了以 4-甲基吡啶为原料,在 400℃下用V — Mo催化制得,此方法需高温,产物较难提纯;US327406报道以4-氰基吡啶为原料在盐酸中,以钯碳催化氢化,此方法较难使反应停留在醛阶段,主要形成吡啶甲醇产物;以4 一吡啶甲酸为原料的方法,路线较长,产率较低,不利于工业化生产;以4 一吡啶甲醇的方法,原料成本较高,难于适应市场要求;CN201210108087以4-氰基吡啶为原料,反应仍需高压加氢耐酸设备,设备投资较大,无法适应市场竟争. 因此需要针对上述的缺陷,改进4 一吡啶甲醛的生产方法,使其既适应于小批量的生产,也能进行规模化的产业生产.

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4一吡啶甲醛粗产品的制备
将208Kg4 —氰基吡啶类白色固体溶于1200Kg 2%四氢呋喃的氯化氢溶液中,溶清,分4次加入380Kg氯化亚锡,控40℃反应9小时,过滤,滤液转入反应釜内,控温25℃滴加24Kg水,滴毕保温反应4小时,浓缩回收四氢呋喃溶液,向剩余物内滴加饱和碳酸钠溶液调pH =8-9,每次加入乙酸乙酯400Kg提取,共提取2次 ,合并乙酸乙酯层,减压浓缩回收乙酸乙酯后得205Kg浅黄色油状物,收率95. 8%,GC :95%,HPLC :96%. 来源:CN103044320A
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