自1967年C.J.Pedersen首次合成了二苯并-18-冠-6以来,冠醚化合物的合成与应用有了长足的发展,已经在许多领域获得了广泛而有效的应用.对于2-羟甲基-15-冠-5文献的冠醚的合成路线和方法很多,但仍然存在合成较难,收率较低,且不易回收的缺点.特别是高分子冠醚化合物的合成,仍是从小分子冠醚化合物出发,通过聚合,缩聚,加成聚合或接枝使其转变为高分子化合物,工艺路线复杂,产率低,使冠醚化合物在应用上受到限制.2-羟甲基-15-冠-5目前常用的方法是固相合成法.
📄 详细内容
1.2-羟甲基-15-冠-5的合成路线是:
先使三苯甲醇与烯丙基溴成醚 ,再使双键与四甘醇加成 ,然后关环形成冠醚 ,最后经酸性水解得到目标分子—— 羟甲基-15-冠-5,实验结果表明 ,此合成路线是合理的 ,可行的.
1.三苯甲基烯丙基醚的合成
在装有搅拌器,回流装置的100mL四颈瓶中放入5.42g三苯甲醇,然后加入50mL二氧六环使其溶解,再往其中加入质量分数为80%的NaH0.65g和0.3g苯并-15-冠-5.缓慢升温至80℃,滴加2.2mL溴丙烯与10mL二氧六环溶液.继续搅拌回流16h,冷却至室温,将固体NaBr滤出.滤液蒸去溶剂体积的四分之三后,加水放置变为黄色腊状固体,抽滤出固体,烘干后用乙醇重结晶,得无色片状棱形晶体5.8g,产率为92%,熔点为73-75℃.
2.四甘醇-β-溴代烷基醚的合成
在装有搅拌器及氮气保护装置的反应瓶中,加入1.78gNBS和5mL三缩四乙二醇,再加入30mL二氧六环,使NBS全部溶解成均相后,将3g三苯甲基烯丙基醚溶于20mL二氧六环中,逐渐滴加于上述反应体系中.然后在40-50℃搅拌反应4h.至NBS反应完(体系检不出正溴离子存在)后,加入水30mL,然后体系用乙醚萃取3次(每次30mL).合并萃取液,再用水洗涤3-5次后,用无水硫酸钠干燥,蒸去乙醚得黄色粘稠油状物5.1g,产率为93%.经实测,溴质量分数为13.3%.
3.2-羟甲基-15-冠-5的合成
在一个装有搅拌器,回流装置的四颈瓶中,加入200mL乙二醇二甲醚与0.4g氢氧化钠,搅拌并加热至75℃.将四甘醇-β-溴代烷基醚5g溶于50mL乙二醇二甲醚中,滴加到反应体系中.然后在75-80℃下搅拌反应22h.反应结束后,滤出溴化钠,蒸除溶剂后得黄色粘稠油状物4.5g,经实测,溴质量分数为0.71%.将80mL油状物不加分离直接加入1mol/L盐酸溶液,回流4h后,析出白色固体.冷却后滤出固体(三苯甲醇),用氯仿萃取3-5次,合并萃取液,用无水硫酸镁干燥后减压蒸除氯仿.剩余物用氯化铝(中性)层析纯化,淋洗液为丙酮-正己烷(体积比7:3).减压蒸除溶剂后得黄色油状物2-羟甲基-15-冠-5,2.03g,产率为87%.
联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们