2-溴-4-氨基-5-甲基嘧啶是一种有机中间体,可由2-氨基-5-甲基吡啶为原料,通过四步反应制备得到. 2-溴-4-氨基-5-甲基嘧啶可用于制备一种全新的吡唑并[4,3-c]吡啶类化合物3-溴-1H-吡唑并[4,3-c]吡啶-6-甲酸甲酯.
📄 详细内容
一.将60克2-氨基-5-甲基吡啶分批加入600毫升HBr溶液中,体系降温至-20℃,滴加溴素,滴毕,保温反应1h;再滴加亚硝酸钠的水溶液,保温搅拌2h.反应完毕,调节PH至10,乙酸乙酯萃取,有机相干燥,浓缩得黄色液体A75g,产率78.58%.TLC信息(PE∶EA＝10∶1):原料Rf＝0.05,产品Rf＝0.60.
二.将32克A溶于氯仿中,再加入m-CPBA,室温至原料反应完.将体系浓缩,柱层析得黄色油状B 37克,产率100%.TLC信息(PE∶EA＝10∶1):原料Rf＝0.6,产品Rf＝0.05.
三.将37克B缓慢滴加至80毫升的浓硫酸中,冰浴冷却下滴加80毫升和140毫升发烟硝酸混酸,再升温至100℃至原料反应完全.将体系缓慢倒入1L 冰水中,再用浓氢氧化钠调节PH至9,抽滤得到黄色固体C34克,产率74.15%.TLC信息(DCM∶MeOH＝20∶1):原料Rf＝0.3,产品Rf＝0.8.
1H-NMR(DMSO-d6;400MHZ):8.38(S,1H);7.78(d,1H,8.0Hz);7.11(d,1H,8.0Hz);2.24(S,3H).
四.将20克C和20克铁粉加入至60毫升THF,MeOH和水的混合液中,室温下加入20克氯化铵,再升温至回流反应完全.将体系冷却,抽滤,乙酸乙酯萃取,有机相干燥,浓缩得到黄色固体D,即2-溴-4-氨基-5-甲基嘧啶 15.3克,产率95.3%.TLC信息(PE∶EA＝2∶1):原料Rf＝0.65,产品Rf＝0.6.1H-NMR(CDCl3;400MHZ):8.41(S,1H);8.31(S,1H);2.59(S,3H).
联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们