1-甲基-1H-1H-1,2,3-三氮唑-4-甲醛是一种有机中间体,可由丙-2-炔-醇和TMSN3为原料先制备(1H-1,2,3-三唑-4-基)甲醇,然后甲基化得到(1-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-基)甲醇,最后氧化得到1-甲基-1H-1H-1,2,3-三氮唑-4-甲醛.
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(1H-1,2,3-三唑-4-基)甲醇的制备
在氮气中将TMSN3(24.8g,214mmol)加到CuI(1.4g,0.4mol)和丙-2-炔-醇(8.0g,142.4mmol)在DMF(160mL)和甲醇(20mL)中的溶液中.反应混合物在100℃下搅拌12h.然后,混合物冷却到室温,通过短的硅酸镁载体过滤,浓缩.粗品通过柱色谱纯化(硅胶,用三乙胺预洗涤,石油醚∶乙酸乙酯1∶3-1∶5),得到目标化合物(12.7g,90%),黄色油.1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):4.09(m,2H),4.48-4.10(m,1H),5.21-5.24(m,1H),7.62(s,1H);LC-MS(ESI)m/z:100(M+1)+.
(1-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-基)甲醇的制备
在0℃下向(1H-1,2,3-三唑-4-基)甲醇(5.0g,51.5mmol)和K2CO3(8.5g,62mmol)在MeCN(190mL)中的溶液中滴加碘甲烷(3.8ml).然后,反应在室温下搅拌过夜,过滤反应溶液,用乙酸调节到pH＝6,然后蒸发溶剂,得到目标化合物(5.6g,收率98%),黄色油,用在下一步中,未进一步纯化.LC-MS(ESI)m/z:114(M+1)+.
1-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-甲醛的制备
将(1-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-基)甲醇(5.6g,50mmol)和活化的二氧化锰(55g,65mmol)溶解在丙酮(130mL)中,溶液在室温下搅拌3h.然后,过滤反应混合物,真空蒸发溶剂.残余物通过快速色谱纯化(硅胶,石油醚∶乙酸乙酯5∶1-2∶1),得到目标化合物(1.1g,收率20%).1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):4.13(m,3H),8.81(s,1H),10.02(s,1H);LC-MS(ESI)m/z:112(M+1)+.
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