创新工艺主要采用两种技术路线:
硝化-还原重氮化路线:以3,5-二溴-1,1'-联苯为原料,经硝化,还原,重氮化,取代,环合五步反应,最终获得纯度＞99%的目标产物.该路线中采用的PEG-2000相转移催化体系显著提高了取代反应效率,收率达32.48%.
WIttIg反应路线:在重氮化步骤后引入甲酰化-WIttIg反应序列,通过3,5-二溴-2,2'-二甲酰基-1,1'-联苯与甲氧基甲基三苯基氯化鏻反应构建关键烯键,最终环合收率可达91.7%.
两种路线均避免了芘类中间体的直接接触,反应总收率较传统工艺提升40%以上.特别值得关注的是,过程中开发的连续低温重氮化技术(控温5-60℃)和甲烷磺酸环合体系大幅提高了工艺安全性.
在合成过程中产生的系列联苯衍生物具有独立开发价值:
3,5-二溴-2,2'-二硝基-1,1'-联苯(CAS:待补充)可作为含能材料前体
二甲酰基联苯衍生物是液晶材料的关键中间体,市场需求持续增长