路线一(实施例1)采用五步连续反应:首先以3,3',5,5'-四溴-1,1'-联苯为原料,经混酸硝化制得二硝基中间体(收率51.96%),随后在钯碳催化下加氢还原为二氨基化合物(收率78.4%).关键的重氮化步骤选用氢碘酸/亚硝酸钠体系,在60℃条件下可获得69.6%收率的二碘代物.最后的环合反应采用甲烷磺酸作为环化试剂,在-10℃至20℃的梯度升温条件下完成芘环构建.
路线二(实施例2)创新性引入WIttIg反应:前四步与路线一类似,但在获得二碘代物后,通过低温锂化/N,N-二甲基甲酰胺甲酰化(-85℃反应,收率39.2%),再与甲氧基甲基三苯基氯化鏻发生WIttIg反应生成烯醚中间体(收率43.1%).该路线虽然步骤增加,但避免了使用贵金属催化剂,更适合大规模连续化生产.
硝化反应阶段建议采用钛材反应釜或搪玻璃设备,混酸加入需保持5-10℃的精确温控.对于还原工序,高压釜应配备氢气在线监测系统,控制压力在0.3±0.02MPa.重氮化反应产生的氮氧化物尾气需经两级碱液吸收处理.