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电催化制备6-(磺酰甲基)菲啶类化合物的方法及其应用

背景技术菲啶衍生物是一类重要的有机化合物,广泛应用于天然生物活性产物,药物制剂及功能性材料中.磺酰基在有机合成领域中是一种极为重要的官能团,存在于许多具有生物活性的天然产物和药物分子中.磺酰基可以通过化学反应转化为硫基,亚砜等多种官能团,因此如何高效地将磺酰基引入到有机分子,尤其是具有生物活性的有机分子中,一直是研究的重点.早期的BIschler-NapIeralskI反应广泛用于制备菲啶衍生物,但该反应条件苛刻,官能团容忍性差,对反应设备要求高.相比之下,自由基磺酰基化反应因其温和的条件和高效性成为制备相应化合物的有效方法.

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电催化制备方法

电催化制备6-(磺酰甲基)菲啶类化合物的方法,以烯烃叠氮与磺酰肼为原料,乙腈与水作为溶剂,利用电催化设备进行反应.该方法无需光照,减少了对有机溶剂的使用,降低了对环境的污染,且产物中无金属残留,显著降低了成本.

反应步骤如下:
1.在氮气气氛中,将烯烃叠氮类化合物,磺酰肼类化合物和碳酸钾以摩尔比为1:1~1.5:1~1.5加入到反应瓶中,加入电解质[n-Bu4N]BF4,再加入乙腈和水的混合溶液,乙腈和水的体积比为(15~20):1.
2.搅拌混合物使其溶解,插入正极为石墨电极,负极为铂电极,通电10mA-16mA,通电时间为3-5h.反应结束后,加水搅拌,萃取,干燥,纯化,得到6-(磺酰甲基)菲啶类化合物.


反应条件优化

在实施例1的基础上,进一步探究不同乙腈和水的体积比对制备6-(甲苯磺酰基甲基)菲啶的影响.结果表明,当乙腈和水的体积比为18:1时,产率和产物质量达到最佳.

同时,不同电催化电流对产物的影响也被研究得出,当电催化电流为12mA时,产物收率最高,达到86%.



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