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烷氧基联苯/查尔酮杂合类化合物的制备与医药应用

背景与意义氧化应激是指机体细胞在内外环境刺激下,氧化和抗氧化防御系统之间的平衡被破坏,导致活性氧分子(ROS)和活性氮(RNS)的过度产生和积累,进而对细胞,蛋白质和核酸等生物大分子造成损伤.近年来研究表明,氧化应激是多种疾病的重要诱因,包括糖尿病肾病,肿瘤,心血管疾病,免疫系统疾病以及中枢神经系统疾病.因此,开发能够有效应对氧化应激的药物具有重要的医学意义.Keap1-Nrf2-ARE信号通路在调控氧化应激和炎症反应中起着关键作用.Nrf2是一种转录因子,能够激活抗氧化基因的表达,从而发挥抗炎和抗氧化作用.查尔酮类化合物作为天然产物中的活性成分,具有丰富的生物活性,其结构中的α,β-不饱和酮结构能够与Keap1中的半胱氨酸残基发生迈克尔加成反应,进而激活Nrf2通路,发挥抗炎和抗氧化作用.

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化合物的设计与合成

本文以五味子丙素的烷氧基联苯类化合物联苯双酯(DDB)为先导物,通过生物电子等排和骨架迁移等新药设计原理,设计了一系列具有迈克尔受体结构的烷氧基联苯/查尔酮杂合类化合物.这些化合物不仅保留了联苯双酯的烷氧基联苯药效团,还通过改变迈克尔受体的电子云密度,使其更容易与Keap1的半胱氨酸残基结合,从而增强其抗氧化和抗炎活性.

合成路线主要包括以下步骤:首先,联苯双酯经过水解,乙酰化和醇解反应生成中间体VII,随后通过羟醛缩合反应与取代苯乙酮或4-羟基苯乙酮反应生成目标化合物.对于含有氰基的化合物,通过取代苯甲酸甲酯与乙腈反应生成中间体IX,再与中间体VII反应得到目标产物.


生物活性测试

通过PCR和Westernblot实验,测试了目标化合物对Nrf2下游抗氧化基因HO-1,NQO1和SOD的mRNA和蛋白水平的影响.实验结果表明,化合物1c和1d能够显著提高抗氧化基因的表达,且表现出剂量依赖性.其他化合物如1a,1b,1e,1f,1g,1h,1I,1j,2a和2b也表现出类似的活性,其中化合物1c的效果最为显著.这些结果证明了烷氧基联苯/查尔酮杂合类化合物在抗氧化和抗炎药物开发中的潜力.



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