本文提出了一种基于镍催化剂的烯基氰类化合物制备方法.该方法使用廉价易得的镍催化剂,如NI(acac)₂,NICl₂·6H₂O等,并结合还原剂(如锰粉,锌粉或铁粉)和氰基化试剂(如氰化钠,氰化钾,氰化镍,氰化锌等),在有机溶剂中进行还原反应.反应在温和条件下进行,通常在20℃至100℃温度下,并在气体保护下完成.
该方法具有以下优势:1.无需使用剧毒的氰化氢,改用安全性较高的氰基化试剂;2.反应条件温和,操作简便;3.反应效率和收率高,具有良好的官能团兼容性;4.底物适用范围广,可广泛应用于多种炔烃的氰基化反应.例如,通过该法制备的对甲基苯乙烯基乙氰的收率可达83%,且纯度大于98%.
本方法的合成路线主要包括以下步骤:在有机溶剂中,将炔烃,镍催化剂,还原剂和氰基化试剂混合,并在20℃至100℃温度下进行还原反应.反应结束后,通过过滤,溶剂去除和柱色谱分离得到目标产物.常用的有机溶剂包括乙腈,四氢呋喃,苯,甲苯等,优选乙腈或四氢呋喃.
在原料选择上,炔烃可以是多种取代炔烃,如芳基炔烃,烷基炔烃等.镍催化剂则可采用多种镍盐或配合物,如NI(acac)₂,NI(cod)₂等.还原剂通常为金属粉末,如锰粉,锌粉或铁粉,其中锰粉和锌粉的效果更佳.