目前,氰基炔烃类化合物的合成主要通过以下方法实现:
1.末端炔烃与氰化亚铜或氰化钠的直接交叉偶联;
2.铜催化的末端炔烃与碘化氰的反应;
3.使用偶氮二异丁腈作为氰基源的末端炔烃氰基化反应;
4.使用1-氰基苯并三唑对末端炔烃进行亲电氰化反应;
5.银催化的末端炔烃与N-异氰基亚氨基三苯基膦的直接氰化反应.
然而,这些方法通常需要使用剧毒的氰化试剂,过量的催化剂以及苛刻的反应条件,不仅对环境造成危害,还增加了生产过程中的风险和成本.因此,开发一种绿色,安全,高效的氰基炔烃类化合物制备方法是当前研究的重点.
为了解决现有方法的不足,可提出了一种新型的氰基炔烃类化合物制备方法.该方法利用卤代炔烃作为原料,以低毒的N-氰基-N-苯基-对甲苯磺酰胺作为氰基试剂,锌作为催化剂,四丁基溴化铵或四丁基碘化铵作添加剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,在氮气氛中加热至110摄氏度反应.该方法的优势在于:
1.使用低毒,易操作的氰基试剂和催化剂,提高了反应的安全性;
2.反应条件温和,适合克级反应,具有工业化生产的潜力;
3.后处理简单,产率高,符合绿色化学理念.
具体合成步骤如下:
步骤1:在氮气条件下,将卤代炔烃,锌粉,反应添加剂,1,2-二氯乙烷及聚四氟乙烯磁子置于Schlenk反应管中,室温搅拌10分钟,得反应液.
步骤2:在氮气条件下,将N-氰基-N-苯基-对甲苯磺酰胺加入反应液中,密封后在110摄氏度下反应48小时.
步骤3:反应结束后过滤,用二氯甲烷洗涤,旋蒸除去溶剂,硅胶柱色谱提纯,得到目标产物.