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新型苯氧基丙酰胺类化合物及其在植物病原真菌防治中的应用

苯氧基丙酰胺类化合物的结构特征与设计原理该系列化合物的核心结构如通式(Ⅰ)所示,其分子设计充分考虑了与真菌细胞膜作用的立体选择性.结构中Ar基团可选用苯基,萘基或杂环基团,其中含氯取代的2,4-二氯苯基显示出最优异的活性.关键结构特征在于X位点的氧/硫原子选择以及R4位氰基的引入,二者协同作用可显著增强对真菌细胞色素bc1复合物的抑制作用.以实例1的2-(2,4-二氯苯氧基)-丙酸-N-(1-乙基-1-氰基丙基)酰胺为例,其合成采用酰氯与氨基腈的缩合路线:2,4-二氯苯酚先与溴代丙酸酯缩合,经水解生成羧酸后,与亚硫酰氯反应得到关键中间体酰氯.氨基腈组分则通过Strecker合成法,由戊酮-2与氰化铵在酸性条件下制得.

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立体选择性合成工艺优化

为获得光学纯产物,开发了两种不对称合成路径:手性乳酸酯衍生法(实例6)和手性溴代丙酸酯路线(实例7).前者以S-(-)-乳酸甲酯为起始原料,经对甲苯磺酰化,酚氧基取代,水解等6步反应构建手性中心,最终产物比旋光度达+9.1°;后者通过三溴化磷处理S-(-)-乳酸乙酯,直接引入溴原子作为离去基团,缩短了合成步骤.



防治水稻病害的田间验证

针对梨孢霉菌的大田试验显示:500ppm水乳剂在叶面喷洒条件下,防治效果持续21天,病情指数降低82.3%.特别值得注意的是水下施用方式(实例C),当活性成分以8kg/ha浓度加入灌溉水时,能形成稳定的保护层,对基部感染的防控效果较常规喷洒提升37%.对比试验证实,含氰基的化合物(R4=CN)较酰胺衍生物(R4=CONH2)具有更快的渗透速度,6小时即可达到作用位点.



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