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具有除草活性的胍类化合物及其合成研究

胍类化合物的研究背景胍类化合物因其独特的生物活性,长期以来在农药领域占据重要地位.早在1974年,美国专利(US 3803165 A)就报道了一种具有抗菌作用的带咪唑(胍基)的氨基甲酸酯,随后更多研究表明胍基在咪唑环或三唑环上的化合物具有显著的除草活性.1999年德国专利(DE19981028519)更是将2-氨基1,3,5-三唑衍生物成功应用于除草剂和植物生长调节剂中.国内的研究则主要集中在烷基胍的合成与生物活性上.酯基和醛酮亚氨基也是农药分子中常见的活性亚结构.例如,马敬中等人在2006年通过合成1,4-二氧喹喔啉甲醛亚胺,验证了其显著的抑菌活性;谢庆兰等人则在1999年通过对双(三烃基锡)二元羧酸酯的研究,进一步拓展了酯类化合物的农药活性.

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新型除草化合物的设计与合成

基于新农药分子设计方法,将具有生物活性的亚结构进行拼接,可以开发出具有更强除草效果的新物质.本研究的重点是合成具有共同结构单元的取代芳香甲酸β—胍基乙酯和取代芳香甲酸β—席夫碱基乙酯两种化合物.这两种化合物的通式分别为(Ⅰa)和(Ⅰb),其结构中的R基团为2,3或4位上的烷基,卤原子,羟基或羧基.

通式(Ⅰa)化合物的合成路线如下:首先,将乙醇胺与硫酸O-甲基异脲反应生成硫酸β—胍乙醇;随后,用取代苯甲酸与亚硫酰氯反应生成中间体化合物(Ⅱ);最后,将硫酸β—胍乙醇与中间体化合物(Ⅱ)反应,即可得到目标化合物(Ⅰa).

通式(Ⅰb)化合物的合成则涉及苯甲醛与乙醇胺的反应,生成β—席夫碱乙醇,再在浓H2SO4催化下与中间体化合物(Ⅲ)反应,最终得到目标化合物(Ⅰb).

在合成过程中,常用的溶剂包括水,四氢呋喃,二氯甲烷,三氯甲烷和乙酸乙酯等,部分反应甚至可以在无溶剂条件下进行.



实验数据与除草活性验证

通过实施例1和实施例2的具体操作,分别合成了间溴苯甲酸-β-胍乙酯和水杨酸-β-苯甲醛亚胺乙酯,并对其红外光谱进行了分析,相关数据如图1至图8所示.实验结果表明,这些化合物对双子叶植物具有显著的杀灭效果或生长抑制效果.

除草活性实验进一步验证了这些化合物的实际效果.通过对油菜和紫花苜蓿的施药实验,计算了植物成活率,鲜重,根长和茎长的抑制率,相关数据详见表2和表3.结果表明,在50~400mg/L浓度范围内,新化合物对植物的生长抑制效果显著.




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