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具有Polθ抑制活性的炔类化合物及其药物应用

Polθ在肿瘤治疗中的重要性Polθ(DNA聚合酶θ)是由POLQ基因编码的一种多功能DNA修复蛋白,在DNA双链断裂修复中发挥关键作用.研究表明,Polθ在多种人类恶性肿瘤中过度表达,如乳腺癌,卵巢癌,结肠癌等,而在正常细胞中则低水平表达.这种差异使得Polθ成为抗肿瘤药物的理想靶点.通过合成致死机制靶向杀灭癌细胞是一种新兴的治疗策略,而Polθ与同源重组(HR)缺陷的癌症存在合成致死关系.因此,开发具有Polθ抑制活性的化合物,对于治疗HR缺陷型癌症具有重要意义.

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炔类化合物的结构与设计

本文所述的炔类化合物具有式(I)的结构,其立体异构体,药学上可接受的盐或混合物均在本发明的范围内.其中,A选自X为NH,O或S,R1为H,卤素,烷基等,L为取代的烷基,苯基或芳杂环基,n为1至10的整数.化合物中的芳杂环基可以是五元,六元环或双环结构,进一步增强了其生物活性和选择性.例如,化合物I-A-1至I-A-14均表现出对Polθ酶的良好抑制活性,其抑制IC50值达到纳摩尔水平.


合成路线与制备方法

炔类化合物的合成主要通过多步反应完成.以化合物I-A-1为例,其合成步骤如下:
1.由化合物II和4-氟苯胺通过缩合反应制备中间体IV;
2.中间体IV与化合物V在催化剂作用下反应生成中间体VI;
3.中间体VI与3-溴丙炔反应生成中间体VII;
4.中间体VII与6-溴哒嗪-3-胺反应生成中间体IX-1;
5.中间体IX-1与3-((2-(2,6-二氧哌啶-3-基)-1,3-二氧代异吲哚啉-4-基)氨基)丙酸缩合生成最终产物I-A-1.
该合成路线高效且适用性广,适用于多种类似结构的拓展.例如,通过改变中间体的结构,可以合成具有不同生物活性的炔类化合物,如I-A-2至I-A-14.



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