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二噁烷并喹啉类化合物的药用盐及晶型在酪氨酸激酶抑制剂中的应用

化合物结构与医学价值N-(3-氟-4-((5-(3-吗啉丙氧基)-2,3-二氢-[1,4]二噁烷并[2,3-f]喹啉-10-基)氧基)苯基)-N-(4-氟苯基)环丙烷-1,1-二甲酰胺作为一种多靶点酪氨酸激酶抑制剂,能同时作用于VEGFR-2,c-MET,c-KIT等关键信号通路.其分子结构中独特的二噁烷并喹啉骨架通过氧桥连接吗啉环赋予化合物优异的空间位阻效应,而环丙烷二甲酰胺基团则增强了与激酶ATP结合域的相互作用.

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盐型开发与溶解性突破

原始游离态化合物在水及模拟肠胃液中的溶解度低于0.5μg/mL,严重影响生物利用度.通过系统筛选,开发出三种优势盐型:

1.对甲苯磺酸盐(A-II晶型):在丙酮/水混合溶剂中按1:1摩尔比成盐,XRPD特征峰出现在5.30°,6.54°等2θ位置.溶解度测试显示其在FaSSIF中提升至42.6μg/mL(较游离态提高85倍).

2.黏酸盐(A-I晶型):采用0.5:1酸碱比在丙酮中结晶,特征衍射峰位于3.95°,5.54°.动态水分吸附实验表明,该晶型在80%RH下吸湿增重1.8%,适合常规包衣工艺.

3.磷酸盐(A-V晶型):通过乙醇/水(19:1)体系制备,在7.56°,16.93°处呈现强衍射峰.高温稳定性测试显示80℃放置24小时无晶型转变.


关键合成工艺优化

盐型制备采用溶剂混悬结晶法,核心控制参数包括:

-溶剂体系选择:丙酮/水混合溶剂使对甲苯磺酸盐收率达92%
-晶种添加策略:磷酸盐合成时加入5%晶种可减少成核诱导时间
-干燥工艺:30℃真空干燥避免溶剂残留,残留溶剂经GC检测均<0.1%



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