近年来,化学家在此领域的深入研究,已经开发出几例高效的催化体系,对特定结构的硅基底物实现了区域选择性和立体选择性的功能化.例如,KunInobu等人利用对映选择性C-H键活化反应在手性硅杂螺双芴的催化合成中取得较大突破.采用脱氢硅基化策略制备有机硅化合物是最具吸引力的绿色合成方法,副产物只有氢气.
基于此策略,KunInobu等人报道了使用(R)-BINAP配体成功地利用铑催化氢硅烷分子内次序脱氢环化反应构建了手性硅杂螺双芴化合物,取得了较高的收率和对映选择性.同样是基于分子内的反应,HayashI等报道了钯催化的对映选择性C-H官能团化反应,筛选了一系列手性膦配体,发现使用JosIphos型配体能够得到具有高产率和高ee值的硅杂环戊二烯产物.
为解决硅立体中心手性硅烷合成方法中存在的底物适用性差,化学选择性和立体选择性不高的问题,本文提出了一种硅立体中心手性化合物及其合成方法.该方法条件温和,反应物廉价,制备方法简便.通过钯催化的分子间碳-氢键不对称烯基化反应,实现了硅立体中心手性化合物的合成.
具体来说,以氮杂芳基叔丁基二苯基硅烷为原料与烯烃反应,以钯盐与配体组成的络合物为催化剂,加入反应助剂和氧化剂,在反应介质中,在60-100℃下反应36-72小时,反应结束后用常规分离方法分出产物,得到硅立体中心手性化合物.