以实施例2的5-胡椒基-4-叔丁基-2-苯氨基噻唑(Ia)为例,其合成路线包含三步关键反应:
第一步:克莱森缩合
胡椒醛与频呐酮在乙醇钠催化下进行缩合,得到α,β-不饱和酮中间体(收率88%)
第二步:催化氢化
采用3MPa氢气压力,雷尼镍催化剂将双键饱和(收率95%)
第三步:溴代-环化一锅法
CuBr2引发酮α位溴代后,立即与苯基硫脲缩合成环,通过pH值调控获得目标产物(收率81.8%)
在500mg/L浓度测试中,该类化合物表现出显著的农用活性:
杀菌活性方面:
-化合物Ic,Ie,If对稻瘟病菌抑制率达100%
-ED50最低达1.39mg/L(If),优于常规杀菌剂
-对灰霉病菌的抑制具有选择性(Im抑制率70%)
杀虫活性方面:
-化合物Ij对地中海实蝇的致死率达100%
-卤代衍生物(Ih等)对巢菜修尾蚜表现出75%以上致死率
-含硝基的II对桃蚜有特效杀灭作用