尽管过渡金属催化的碳氢键活化技术取得了显著进展,但对导向基团的间位,对位碳氢键官能化反应的研究较少.间位碳氢键活化反应中,形成的大环金属过渡态能量较高,稳定性较差,导致反应较难实现.特别是苯乙酸衍生物的乙酰氧基化反应,目前尚未见报道.因此,开发一种新型的催化方法,实现苯乙酸衍生物的间位乙酰氧基化反应,成为有机合成领域的重要课题.
以苯乙酸衍生物为原料,醋酸碘苯为氧化剂,在催化剂,配体,添加剂及溶剂的混合液中反应,可获得间位酰氧基取代的苯乙酸类化合物.具体步骤包括:
步骤一:反应器抽真空并通入氮气置换,依次加入苯乙酸衍生物,醋酸碘苯,催化剂,配体,添加剂和溶剂,加热反应12-24小时.
步骤二:反应结束后,用旋转蒸发仪抽掉溶剂,获得粗产物,通过柱层析分离纯化.
其中,催化剂优选为醋酸钯,二氯(五甲基环戊二烯基)氯化铑(III)二聚体等;配体为N-乙酰甘氨酸,N-乙酰丙氨酸等;添加剂为醋酸,乙酸酐等;溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺,二甲基亚砜等.反应温度控制在20-140℃,苯乙酸衍生物与醋酸碘苯的摩尔比为1:4.