为解决上述问题,一种全新的非金属催化直接合成联芳烃化合物的方法应运而生.该方法无需使用任何金属催化剂或金属试剂,而是通过氧化-脱羰-偶联反应,由芳香醛生成芳基自由基,从而实现联芳烃化合物的高效合成.
具体步骤如下:
1.氧化-脱羰-偶联反应:在氩气保护下,将芳香醛,芳烃或苯/二氯乙烷(或苯/乙腈)混合溶剂加入反应容器中,同时添加TBP(过氧化叔丁基)或TBHP(过氧化氢叔丁基)作为氧化剂,以及含缺电子芳烃的硝基化合物作为添加剂.在150℃的油浴锅中反应1-48小时.
2.产物分离:反应结束后,将混合物冷却至室温,随后通过硅胶柱层析,用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂洗脱,最终得到纯净的联芳烃化合物.
在该方法中,芳香醛的选择至关重要.常用的芳香醛包括p-甲酯基苯甲醛,p-氰基苯甲醛,m-氰基苯甲醛,p-三氟甲基苯甲醛等,这些化合物因其供电子和吸电子取代基的存在,显著提升了反应的效率和产率.与此同时,芳烃的选择也需合理优化,常用的芳烃包括苯,1,4-二三氟甲基苯,1,4-二氯苯等.
此外,氧化剂和添加剂的种类与用量也对反应结果产生重要影响.TBP和TBHP作为氧化剂,能够有效促进芳香醛的脱羰过程;而硝基苯,1,2-二硝基苯等硝基化合物则作为添加剂,进一步提高了反应的选择性和产率.