现有的1,2-二氧杂环丁烷化合物合成方法存在诸多问题.例如,CN200510021054和201010547740.9专利报道的合成路线需要使用3-二甲基叔丁基硅氧基-1-(1'-磷酸二乙酯基)-苄甲醚及2-金刚烷酮为原料,操作复杂,收率低.美国专利4956477,6417380和6124478则采用金刚烷的氰化物与取代苯的格式试剂为原料,存在格氏试剂和光氧化反应,操作危险,难以大规模生产.
总的来说,现有技术普遍存在合成路线长,步骤多,产率低,成本高,操作复杂等缺点,限制了1,2-二氧杂环丁烷化合物的大规模应用.
本文提供一种新型的1,2-二氧杂环丁烷化合物合成方法,该方法反应条件温和,操作简便,收率高,产品纯度高,发光性能好.具体合成路线如图1所示,包括以下步骤:
羧酸化合物II的制备:将起始化合物在二氯甲烷中反应,经过分液,萃取,减压蒸馏和柱提纯,得到黄色油状物.
酯化合物III的制备:将羧酸化合物II在四氢呋喃中反应,经过滤,萃取,减压蒸馏和柱提纯,得到淡黄色油状物.
烯醇甲醚化合物IV的制备:将酯化合物III在二甲基亚砜中反应,经过萃取,洗涤,减压蒸馏和柱提纯,得到黄色油状物.
苯酚化合物V的制备:将烯醇甲醚化合物IV在四氢呋喃中反应,经过萃取,减压蒸馏和柱提纯,得到黄色油状物.
磷酸酯化合物VI的制备:将苯酚化合物V在二氯甲烷中反应,经过萃取,减压蒸馏和柱提纯,得到黄色油状物.
目标化合物VII的制备:将磷酸酯化合物VI在二氯甲烷中反应,经过减压蒸馏和柱提纯,得到白色疏松固体粉末.
与现有技术相比,该方法在最后一步的光环合中采用三乙基三氧硅烷取代传统的1000W高压钠灯光照氧化法,避免了爆炸的危险,并且使得单批产量从几克提高到单批数千克成为可能.