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二噻烷类化合物的合成,特性及其在害虫防治中的应用

二噻烷类化合物的结构特征与分子设计具有通式(Ⅰ)的2,5-二取代二噻烷化合物通过精确的碳骨架构建展现出独特的杀虫活性特征.其结构中包含10-27个碳原子的柔性链,关键位点R2b可接受乙炔基,C3-18非芳香烃基等多种取代基,且允许引入氰基,羟基,卤素等修饰基团.分子轨道计算表明,当R2b为C3-9烷基/烯基/炔基时,化合物与昆虫乙酰胆碱酯酶的疏水口袋产生最佳空间匹配.
📌 参考资料/链接:
《Asymmetric Synthesis: The Essentials》 (Mathias Christmann)

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多路径合成工艺开发

路线优化:以2-叔丁基丙烷-1,3-二硫醇为起始原料,采用三种核心工艺:
1.酸催化缩合法:在甲苯-4-磺酸催化下,与3-三氟甲基苯甲醛在苯溶剂中经Dean-Stark装置脱水,收率达65%
2.低温硼烷法:采用醚合三氟化硼/乙酸催化体系,4,4-二甲基戊-2-炔醛缩合反应温度可控制在20-80℃
3.金属催化偶联:通过双三苯膦二氯化钯/碘化亚铜催化体系,实现卤代苯基二噻烷与丙炔的SonogashIra偶联


广谱生物活性与作用机制

通过对鞘翅目,鳞翅目等8目害虫的构效关系研究显示:
含三氟甲基苯基的化合物对家蝇LC50达200ppm
炔丙基衍生物对谷象成虫击倒率在1000ppm时达100%
氧化产物1-氧化物对线虫运动抑制率提升3倍

分子对接研究表明,这类高压反应专用化合物通过干扰昆虫神经系统GABA受体实现杀虫效果.与胡椒基丁醚以10:1复配时,对德国小蠊的协同增效系数达5.8.



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