含1,2,3-三氮唑的化合物最初通常通过叠氮基有机物与取代炔烃发生1,3-偶极环加成反应来合成,但此类反应温度较高且区域选择性低.随着科技的发展,1,4-二取代-1,2,3-三氮唑化合物的制备方法也得到了改进,大多数烷基,苯基或脂基等取代基衍生物要求在无水无氧条件下反应.最近的研究表明,使用一价铜盐(如CuI,CuCl等)催化的叠氮基有机物与取代炔烃发生1,3-偶极环加成反应,成功合成了1,4-二取代-1,2,3-三氮唑化合物.然而,这些反应大多使用DMF,DMSO,THF,叔丁醇等与水的混合溶剂,存在环境污染大,反应时间长等不足.
为了解决这些问题,研究人员提出了以水为溶剂,加入相转移催化剂,在常温下搅拌,高选择性,高产率合成杂环取代-1,2,3-三氮唑化合物的方法.该方法涉及杂环取代三氮唑新型衍生物,在医药,农药,精细化工等领域极具潜力.
以下通过具体实施例对合成路线进行说明.第一个实施例中,1-(2-氯乙基)吲哚的制备按文献方法进行.随后将1-(2-氯乙基)吲哚悬浮于水中,加入叠氮化钠,苯乙炔和碘化亚铜,最后加入PEG-600,在20-30℃下搅拌反应8小时.过滤后,使用稀氨水,水和己烷洗涤并干燥,最终得到产物,产率为79%.
第二个实施例中,2-溴甲基苯并咪唑的制备通过四氯化碳中2-甲基苯并咪唑与NBS和过氧化苯甲酰的反应完成.随后将2-溴甲基苯并咪唑悬浮于水中,加入叠氮化钠,苯乙炔和碘化亚铜,最后加入TBAB,在20-30℃下搅拌反应3小时.过滤后,使用稀氨水,水和己烷洗涤并干燥,最终得到产物,产率为93%.