本文介绍的银介导合成方法,以AgF为催化剂,在温和条件下实现N-芳酰肼类化合物的高选择性合成.反应过程中,AgF介导脱去芳基三乙氧基硅烷上的三乙氧基硅基,形成芳基自由基,进而与偶氮二甲酸酯进行胺化反应.该方法具有以下优点:
反应条件温和,操作安全;
选择性高,副产物少;
产率高,可达到84%;
环境友好,无需使用危险试剂或污染溶剂.
具体反应步骤为:在反应器中依次加入AgF,芳基三乙氧基硅烷,偶氮二甲酸酯和丁酮,加热至30℃~70℃,搅拌反应10~12小时.反应结束后,通过加水终止反应,并用乙酸乙酯萃取提纯产物.
为了提高反应效率和产物纯度,合成工艺在以下方面进行了优化:
反应温度:最佳反应温度为60℃,温度过高可能导致副反应增多,温度过低则反应速率减慢.
原料配比:AgF,芳基三乙氧基硅烷,偶氮二甲酸酯和丁酮的加入量之比为(0.3~3)mmol:(0.2~2)mmol:(0.3~3)mmol:(2~20)mL.
搅拌速度:搅拌转速控制在100~700转/mIn,以确保反应物充分混合.
反应器设计:反应器底端浸没在硅油中,浸没深度高于反应液高度,以提高反应均匀性.
通过上述优化,合成的N-芳酰肼类化合物具有较高的纯度和生物活性,可广泛应用于药物合成,农药合成以及涂料染料合成等领域.