三唑并嘧啶硫代乙酰腙类化合物的合成主要分为三个步骤,分别涉及关键中间体的制备和最终化合物的生成.
第一步:三唑并嘧啶-2-硫代乙酰肼的制备
首先,将三唑并嘧啶-2-硫代乙酸酯与水合肼在有机溶剂(如甲醇或乙醇)中进行反应,反应条件为60~80℃下回流4~6小时.反应物物质的量配比为1:6~8,最终得到三唑并嘧啶-2-硫代乙酰肼.
第二步:三唑并嘧啶硫代乙酰腙的生成
将制备好的三唑并嘧啶-2-硫代乙酰肼与醛或酮在酸性催化剂存在下进行反应,反应温度为60~80℃,反应时间为2~30小时.反应物物质的量配比为1:1~1.2,溶剂为甲醇或乙醇等有机溶剂.通过该反应,最终生成三唑并嘧啶硫代乙酰腙类化合物.
第三步:三唑并嘧啶-2-硫代乙酸酯的制备
该步骤根据X和Z的不同分为两种方法:方法A是将5-氨基-1,2,4-三唑-3-硫代乙酸酯与1,3-二酮在冰乙酸中反应,以哌啶为催化剂,反应温度为110~118℃,反应时间为16~18小时.方法B则是通过多步反应,最终得到三唑并嘧啶-2-硫代乙酸酯.
在实际合成过程中,通过不同实例展示了合成方法的可行性和高效性.例如,将5-氨基-1,2,4-三唑-3-硫代乙酸乙酯与乙酰丙酮在冰乙酸中反应,以哌啶为催化剂,可得到白色固体,收率达90%.元素分析结果与理论值高度吻合,进一步验证了合成方法的准确性.
在杀菌活性测试中,采用离体活性法,将含有50ppm待测药液的灭菌培养基与水稻纹枯病菌进行培养.结果表明,该类化合物对水稻纹枯病菌的抑制率高达95%以上,显示出极强的杀菌活性.此外,对其他病菌如棉花枯萎病菌,苹果轮纹病菌,小麦赤霉病菌等的抑制率较低,表明此类化合物对水稻纹枯病菌具有高度的专一性.