基于可见光催化的交叉脱氢偶联反应为硫醚化合物的合成提供了新思路.该方法以1,3-二羰基化合物和巯基化合物为原料,在可见光照射下,通过催化剂(如孟加拉玫瑰红)和添加剂(如碘化钠)的作用,直接实现C-S键的构建.反应以空气为氧化剂,具有条件温和,原子经济性高,底物适用性广等优点.具体反应路线如下:
原料:1,3-二羰基化合物(如乙酰丙酮),巯基化合物(如苯硫酚).
催化剂:孟加拉玫瑰红,氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物等.
添加剂:四丁基碘化铵,碘化钠等.
溶剂:乙腈,丙酮等.
反应条件:可见光照射,室温搅拌,空气氛围.
在实际合成中,反应条件的选择直接影响产物的收率.通过大量实验对比,得出以下优化结论:
催化剂:孟加拉玫瑰红效果最佳,其他催化剂如氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物,曙红Y次之.
添加剂:碘化钠的效果优于碘化钾,碘化铵等.
溶剂:乙腈为最佳溶剂,其他溶剂如丙酮,二氯甲烷的产率较低.
原料比例:1,3-二羰基化合物与巯基化合物的摩尔比为3:1时,反应效果最佳.
光照与氛围:反应需在可见光照射和空气氛围下进行,无光照或氮气氛围下反应难以发生.