该类化合物的核心结构如通式I所示,通过引入不同取代基可调控发光性能.合成路线包含以下关键步骤:
1.酰基化反应:以苯或取代苯为原料,在三氯化铝催化下与丁二酸单乙酯酰氯反应,获得关键中间体IV.
2.关环反应:使用叔丁醇钾作为碱催化剂,使中间体IV与邻苯二甲醛形成五元环结构.
3.还原与格氏反应:通过硼氢化钠还原后,与格氏试剂RABr反应引入芳基取代基.
4.氧化关环:采用PCC氧化剂完成哒嗪环的最终构建.
实际生产中发现:
-格氏反应阶段需严格控温在40-60℃,镁与卤代物的摩尔比1:2时收率最佳
-氧化步骤中PCC用量与产物保持1:1摩尔比可避免过度氧化
-最终关环反应在乙醇溶剂中80℃反应6小时,水合肼用量为1.5当量时效果最优