通过将线性烷基链替换为环戊基,有效解决了二氟亚甲氧基化合物的固有缺陷.实验数据表明:环戊基-二氟亚甲氧基复合结构可使清亮点提高10-15℃,同时保持旋转粘度在2.5mPa·s以下.例如化合物1-e(4-环戊基-3',5'-二氟-4'-(2,2-二氟乙氧基)联苯)的Δε达20.1,清亮点提升至82.4℃.
方法一采用环戊基溴三苯基膦盐为起始原料,经历叶立德反应,加氢,脱保护等七步反应,总收率达58%.关键步骤是在-60℃下与二氟二溴甲烷反应,需严格控制反应温度在±2℃范围内.方法二通过芳基硼酸偶联工艺构建联苯骨架,使用四三苯基膦合钯催化剂可实现93%的中间体收率.
方法三至方法六针对不同碳链长度(m=1-6)开发差异化路径:
方法四采用氢化钠促进威廉姆森醚合成,在30℃反应20小时
方法五通过WIttIg反应构建长链烯烃,雷尼镍加氢条件优化为30℃/6小时
方法六专攻m=1的短链化合物,使用叔丁醇钾作为强碱时需控制反应温度在-5℃±3℃