目前,文献中报道的脲类化合物合成方法主要包括以下几种:
1.异氰酸酯与胺的反应:该方法常用于制备二取代脲,但异氰酸酯的制备过程复杂,且其具有强烈刺激性和不稳定性,需在低温,无光条件下存储.
2.一氧化碳或二氧化碳与胺的反应:这类方法主要用于合成对称的二取代脲,但需要使用昂贵的催化剂,且适用范围有限.
3.异腈的氧化反应:该方法通过强氧化剂将异腈转化为异氰酸酯,再与胺反应生成脲类化合物.然而,异腈的制备过程复杂,且强氧化剂的使用存在安全隐患.
4.二羰基咪唑与胺的反应:该方法可用于合成对称和非对称的脲类化合物,但底物复杂且成本较高.
综上所述,传统合成方法普遍存在底物毒性大,催化剂昂贵,步骤繁琐等问题,限制了其在工业生产中的应用.
为解决上述问题,一种铜催化下的简便合成方法被提出.该方法以酰胺,芳胺,碘化亚铜和1,10-菲啰啉为原料,在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中进行反应,通过碳-碳键活化生成二取代脲类化合物.其反应机理如下:
将酰胺,芳胺,碘化亚铜和1,10-菲啰啉按特定摩尔比加入溶剂中,加热至110~130℃搅拌反应.反应结束后,通过饱和食盐水和乙酸乙酯萃取,洗涤和干燥,最终经分离纯化得到目标产物.
该方法具有以下优势:原料简单易得,催化剂廉价,操作简便,且以空气为氧化剂,产率中等到优秀,适合工业化生产.