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EBINOL轴手性化合物的合成,应用及其手性催化剂开发

EBINOL轴手性化合物的结构与特点EBINOL(1,1'-(乙烯-1,1-二基)联萘酚)是一种新型的轴手性化合物,其结构独特,具有显著的立体构型.与传统的BINOL和SPINOL骨架相比,EBINOL在不对称催化中表现出更高的反应活性和对映选择性.其骨架中的双取代基团(R1和R2)可以是氢,烷基,苯基,卤素等,这种多样性赋予了EBINOL广泛的适用范围.EBINOL的合成方法基于手性酸催化的炔烃官能化反应.首先,通过手性酸活化炔烃,生成亲电子的亚乙烯基-醌甲基化物(VQMs),随后与亲核萘酚反应,最终形成EBINOL.这一过程无需过渡金属催化,反应条件温和,且具有良好的产率和对映选择性.
📌 参考资料/链接:
《Purification of Laboratory Chemicals》 (W. L. F. Armarego)

📄 详细内容

EBINOL的合成路线与原料

EBINOL的合成以手性磷酸为催化剂,所需原料包括炔烃化合物(式A)和萘酚化合物(式B).在手性磷酸的作用下,这两种化合物在二氯甲烷,氯仿或甲苯等溶剂中发生反应,生成EBINOL.反应通常在0℃以上进行,手性磷酸的用量为5mol%或更高.

例如,以2-萘酚和1-(3,3-二甲基-1-炔基)-2-萘酚为底物,在手性磷酸催化下,可以以高达98%的ee值和93%的产率获得EBINOL.这种合成方法不仅高效,还能适应多种官能团的底物,展现了其强大的适用性.


EBINOL衍生的手性催化剂

EBINOL化合物在不对称催化中的应用主要体现在其衍生的手性磷酸和手性亚磷酰胺催化剂.这些催化剂在多种不对称反应中表现出优异的催化性能.例如,EBINOL衍生的手性磷酸在吲哚与亚胺的MannIch反应中,能够以优异的产率和对映选择性获得产物.相比之下,传统的BINOL和SPINOL衍生物通常需要经过广泛的筛选才能达到类似的立体选择性.

此外,EBINOL衍生的手性亚磷酰胺在过渡金属催化的不对称反应中也表现出色.例如,在铑催化烯酰胺氢化反应中,EBINOL手性亚磷酰胺获得了高达98%的ee值,展现了其在不对称催化中的潜力.



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