目前,最常用的合成方法包括羰基化反应,C-H键活化反应,酰化反应和还原交叉偶联反应.然而,这些方法均存在一定局限性.羰基化反应通常需要使用有毒且不稳定的羰基金属化合物或CO作为羰基源,反应条件需要高温高压,且只能合成对称的双芳基酮类化合物.C-H键活化反应需要特定的导向基团,导致底物适用范围较窄,原子经济性较差.
另一方面,酰化反应需要使用高活性的羧酸衍生物,这些化合物的制备过程复杂且毒性较高,降低了反应的步骤经济性.还原交叉偶联反应虽然反应条件温和,但由于亲电试剂之间缺乏选择性,容易生成自偶联副产物,降低了原子经济性.
为了解决上述问题,本文提出了一种以钯/镍双金属为催化剂,芳基酸酐和芳基溴代物为原料的合成方法.该方法具有以下优点:反应条件温和,反应温度为40℃,反应时间为12小时;原子经济性高,无需添加过多试剂;底物适用范围广,适用于多种芳基酸酐和芳基溴代物;产物收率高,大多数反应的收率在50%以上,部分反应甚至达到90%以上.
具体合成路线如下:以芳基酸酐和芳基溴代物为原料,N,N二甲基乙酰胺为溶剂,使用双(三苯基膦)二氯化钯和乙二醇二甲醚溴化镍为催化剂,2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2’,4’,6’-三异丙基-1,1’-联苯和α,α,α-三联吡啶为配体,硫酸钠为添加剂,锌粉为还原剂,在氮气氛围下反应12小时,最终通过柱色谱分离提纯得到目标产物.