手性偕二硅基烷烃化合物的合成方法及应用
手性化合物的合成背景手性在自然界中无处不在,其重要性在“沙利度胺事件”后得到了广泛认识.不对称催化反应是制备手性化合物的关键途径之一,其中金属催化尤为重要.过去几十年,过渡金属不对称催化取得了显著进展,但大多使用铂族贵金属.相比之下,地球丰产过渡金属如铁,钴,镍等具有储量丰富,低毒,廉价和生物相容性好的优势,是铂族贵金属的理想替代品.
📌 参考资料/链接：
《Catalytic Asymmetric Synthesis》 (Iwao Ojima, Wiley)
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手性有机硅烷的应用
手性有机硅烷在有机合成和功能材料中具有重要应用,许多有机硅烷还具有生物活性,可用于含硅药物的开发.虽然已有多种方法用于合成手性硅烷,但通过炔烃串联硅氢化反应合成手性多硅化合物的报道较少.2002年,HayashI教授等报道了Pd和Pt共催化的芳基炔烃的连续硅氢化反应,但该反应不适用于脂肪族炔烃.
合成方法及催化剂
采用Xantphos-CoBr2和手性CoX2-OIP络合物催化炔烃和硅烷的串联硅氢化反应,可高效高对映体选择性地合成光学活性的偕二硅基烷烃化合物.该方法在惰性气体下进行,反应温度通常为-30℃~80℃,反应时间为1小时-60小时.常用的还原剂包括三乙基硼氢化钠,叔丁醇钠等.
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