大位阻螺环二酚的合成通常以3-甲氧基苯甲醛或3-羟基苯甲醛为起始原料,经过羟醛缩合,加氢还原,溴化,脱水环化,脱溴,脱甲基及烷基化等多步反应完成.例如,3-甲氧基苯甲醛与丙酮在碱的存在下进行羟醛缩合,生成1,5-双(3-甲氧基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮,随后通过溴素或N-溴代丁二酰亚胺(NBS)进行卤代反应,得到1,5-双(2-溴-3-甲氧基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮.该中间体经过加氢还原和脱水环化后,最终生成大位阻螺环二酚.
螺环双亚膦酸酯配体通常以大位阻螺环二酚为原料,在有机溶剂和正丁基锂或三乙胺的作用下与含芳基或环状芳基结构的氯代亚膦酸酯反应制得.例如,4,4’,6,6’-四叔丁基-1,1’-螺二氢茚-7,7’-二酚与正丁基锂反应生成锂化后反应液,再与氯代亚膦酸酯进行酯化反应,最终得到目标产物.这一过程具有高效,易于放大和适于产业化的特点,且原料可回收利用,具备较高的经济性.