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B(4,5)烷基取代碳硼烷化合物的合成与应用

碳硼烷化合物的特性与应用碳硼烷化合物是一类具有多面体闭型笼状结构的化合物,具有热值高,硼含量高,良好的热稳定性和化学稳定性等特点.它们在固体推进剂中不仅作为燃速调节剂,还兼具增塑剂的功能.在配位化学领域,碳硼烷作为金属配体,而在医学领域则用作中子吸收材料.正己基碳硼烷(NHC)因其高燃烧热值(56MJ/kg)已被广泛应用于高燃速推进剂中.
📌 参考资料/链接:
《Catalytic Asymmetric Synthesis》 (Iwao Ojima, Wiley)

📄 详细内容

B(4,5)烷基取代碳硼烷的合成方法

本文介绍的合成方法以1-羧基-2-(取代)碳硼烷和丙烯醇类为原料,通过交叉偶联反应生成B(4,5)烷基取代碳硼烷.反应中使用一价或三价铑盐作为催化剂,银盐作为添加剂,溶剂为1,4-二氧六环.反应温度控制在70℃至130℃,反应时间为1至36小时.该方法具有高选择性和高收率,且反应物普适性好.



合成路线的详细描述

以1-羧基-2-正己基碳硼烷为例,将55mg的1-羧基-2-正己基碳硼烷,6mg的二氯五甲基茂基合铑二聚体,133mg的醋酸银加入5mL的1,4-二氧六环中,在90℃下反应12小时.反应结束后,蒸除溶剂并通过柱层析纯化,得到2-正己基-4,5-双(3-丁酮)-1,2-碳硼烷,收率达85%.通过核磁共振和高分辨质谱对产物进行结构鉴定,确认其为目标化合物.




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