目前,氧桥全碳七元环类化合物的合成方法主要包括贵金属催化的串联反应.例如,烯炔醚在金催化下通过1,2-酰氧基迁移,分子内氧甾形成和1,2-重排过程构建氧桥化合物(Zhang等,2019).然而,这些方法存在底物合成步骤繁琐,贵金属催化剂昂贵等问题.另外,铂或金催化的1,6-烯炔与炔丙基羧酸酯的1,3-酰氧基迁移/FerrIer重排串联反应(Kusama等,2008)也存在类似的局限性,极大限制了其大规模应用.
为克服现有技术的缺陷,开发了一种新的合成策略.该方法的起始原料为式II和式III所示化合物,无需复杂的底物合成步骤或昂贵的贵金属催化剂.具体的合成路线如下:在氮气氛围下,将环丙烷II,Sc(OTf)3,Yb(OTf)3,4ÅMS和Rh2(OAc)4溶于氯苯中,随后将重氮化合物III用注射泵缓慢加入,反应4小时后经纯化得到目标产物.该方法具有原料易得,合成步骤简洁和反应条件温和的优点,为氧桥全碳七元环类化合物的商业化应用提供了坚实的基础.